いい質問ですね！ 1. 5秒以内”に”決着がつく →この文では、”に”の代わりに”で”を使っても不自然ではないですが、微妙にニュアンスが変わります。 ”に”を使う場合には、焦点が”いつ”にあります。例えば、「いつ決着がつきますか？」という質問の答えとして「5秒以内”に”決着がつきます。」と答えます。 ”で”を使う場合は、”どのくらい時間がかかるか”に焦点があります。例えば、「どのくらいで決着がつきますか？」という質問ができます。 2. 無事”に”帰ってきてくれ →この文で”で”を使うのは文法的には不自然な感じがします。ただ、母語話者同士の普段の会話の中で”で”が使われることもあるかもしれません。 後ろが動詞の場合、基本的に”無事に”を使いますが、”どのような状態で”という点に焦点をあてる時は”無事で”と言う場合もあると思います。