You use "Quien" when you know or think that the answer is only one person. The verb should be conjugated in the third person singular. Q: ¿Quién me llamó? (Who called me?) A: Daniel te llamó (Daniel called you) You use "Quienes" when you know or think that the answer is 2 or more people. Remember that the verb should be conjugated in the third person plural. Q: ¿Quiénes me llamaron? (Who called me?) A: Te llamaron Diana y Luisa

Quien is (singular) while quienes is (plural). See the link below: http://www.spanishdict.com/answers/100020/relative-pronouns#.UQQ5FB2zfZI

Quién es para singular y quiénes para plural. En ambos casos se usa para una pregunta o para oraciones con exclamación o interrogación implícita. También está el "quien" y "quienes" Ejemplos: ¿Quién derramó el agua? La derramó María ¿Quiénes estuvieron allí? Allí estuvieron Carlos y Fernando En ambos casos lleva acento He encontrado quien lea ese texto En la fiesta, los organizadores fueron quienes se encargaron de todo No lleva Espero haber ayudado