Caro Angel, não há uma regra fixa para se usar o "artigo" diante de topônimos, somente o convívio e a observação para aprender melhor sobre isso. Por exemplo, a frase correta é "Eu moro no Rio de Janeiro", e estaria completamente inadequada se usássemos "Eu moro em Rio de Janeiro". Entretanto, nenhuma gramática traz uma regra específica para isso.